西汉高祖六年（公元前201年）置临颍县，因濒临颖河故名，治今固厢乡。北齐废县置临颍郡，隋废郡复置临颍县。
1996年，临颍县面积821平方千米，人口约65.7万人，辖6个镇、9个乡：城关镇、王岗镇、杜曲镇、繁城回族镇、瓦店镇、台陈镇、三家店乡、大郭乡、王孟乡、石桥乡、巨陵乡、陈庄乡、固厢乡、皇帝庙乡、窝城乡。县政府驻城关镇。
2000年第五次人口普查，临颍县总人口632427人，其中：城关镇90376人、繁城镇50599人、杜曲镇64338人、壬岗镇50534人、台陈镇56177人、巨陵镇38251人、瓦店镇39862人、三家店镇30553人、窝城镇29031人、大郭乡45677人、皇帝庙乡28613人、同厢乡28611人、石桥乡23190人、陈庄乡22237人、王孟乡34378人。
2002年末，临颍县总面积821平方千米，其中城区面积12平方千米。总人口70.7万人，其中农业人口59.3万人。辖城关、繁城、杜曲、王岗、台陈、瓦店、窝城、三家店、巨陵9个镇和石桥、固厢、王孟、大郭、陈庄、皇帝庙6个乡及一个城区办事处。
2003年末，临颍县总面积821平方千米，其中城区面积12平方千米。总人口71.5万人。辖城关、繁城、杜曲、王岗、台陈、瓦店、窝城、三家店、巨陵9个镇和石桥、固厢、王孟、大郭、陈庄、皇帝庙6个乡。原来的一个城区办事处划归城关镇，在城区新设社区服务站两处。
2004年末，临颍县总面积821平方千米，其中城区面积12平方千米。总人口71.8万人。辖城关、繁城、杜曲、王岗、台陈、瓦店、窝城、三家店、巨陵9个镇和石桥、固厢、王孟、大郭、陈庄、皇帝庙6个乡及一个城区办事处。
2005年末，全县总面积821平方千米，其中城区面积12平方千米。人口72.2万人，其中农业人口60.3万人。辖城关、杜曲、繁城、台陈、王岗、瓦店、巨陵、三家店、窝城9个镇和大郭、王孟、固厢、石桥、皇帝庙、陈庄6个乡及一个城区办事处。
2006年末，临颍县总面积821平方千米，其中城区面积12平方千米。人口734799人，其中农业人口614135人。辖城关、杜曲、繁城、台陈、王岗、瓦店、巨陵、三家店、窝城9个镇和大郭、王孟、固厢、石桥、皇帝庙、陈庄6个乡及一个城区办事处。
临颍县辖9个镇、6个乡：城关镇、繁城回族镇、王岗镇、台陈镇、瓦店镇、杜曲镇、巨陵镇、窝城镇、三家店镇；固厢乡、石桥乡、王孟乡、陈庄乡、皇帝庙乡、大郭乡，共有361个行政村。