陈天嘉二年（公元561年）置石南郡、石南县，唐朝开始以兴业为县名。1952年8月撤销兴业县，归并玉林县。
1997年4月22日，国务院（国函[1997]26号）批准同意撤销玉林地区和县级玉林市，设立地级玉林市。原县级玉林市分设玉州区和兴业县：玉州区辖原县级玉林市的玉林、福绵、南江、城西、名山、仁东、樟木、成均、新桥、城北、茂林、沙田12个镇和石和、仁厚、大塘3个乡，区政府驻玉林镇民主路；兴业县辖原县级玉林市的石南、城隍、大平山、蒲塘、北市、葵阳、沙塘、山心8个镇和龙安、铁联、博爱、高峰、洛阳、小平山、卖酒7个乡，县政府驻石南镇。
2000年第五次人口普查，兴业县总人口531496人。其中：石南镇67911人，大平山镇40122人，葵阳镇51644人，城隍镇44646人，山心镇48379人，抄塘镇42735人，蒲塘镇38530人，北市镇42672人，龙安乡30307人，铁联乡10518人，博爱乡10013人，高峰乡32832人，洛阳乡17571人，小平山乡28731人，卖酒乡24885人。
2002年3月18日，广西壮族自治区政府同意：龙安乡改为镇建制，原辖行政区域不变（桂政函[2002]40号）；小平山乡改为镇建制，原辖行政区域不变（桂政函[2002]41号）；高峰乡改为镇建制，原辖行政区域不变（桂政函[2002]42号）。至此，全县辖11个镇、4个乡：石南镇、大平山镇、葵阳镇、城隍镇、山心镇、沙塘镇、蒲塘镇、北市镇、龙安镇、高峰镇、小平山镇、铁联乡、博爱乡、洛阳乡、卖酒乡。
2005年6月13日，广西壮族自治区政府（桂政函[2005]163号）同意调整兴业县部分乡镇的行政区划：撤销铁联乡，整建制并入葵阳镇，葵阳镇政府驻地不变；撤销博爱乡，整建制并入山心镇，山心镇政府驻地不变。同年12月8日，广西壮族自治区政府（桂政函[2005]299号）同意卖酒乡改为镇建制，卖酒乡改为镇建制后，所辖行政区域不变。调整后，全县辖12个镇、1个乡：石南镇、大平山镇、葵阳镇、城隍镇、山心镇、沙塘镇、蒲塘镇、北市镇、龙安镇、高峰镇、小平山镇、卖酒镇、洛阳乡。
？年，洛阳乡撤乡建镇。调整后，全县辖13个镇：石南镇、大平山镇、葵阳镇、城隍镇、山心镇、沙塘镇、蒲塘镇、北市镇、龙安镇、高峰镇、小平山镇、卖酒镇、洛阳镇。