五代永隆三年（941）划宁德县关隶里置关隶镇，宋咸平三年（1000）建关隶县，政和五年（1115）诏改政和县。历属建宁军、建宁路、建宁府、建安道。明景泰六年（1455）析出东北部置寿宁县。
1949年后历属建瓯专区、建阳专区、南平专区、福安专区、南平地区、建阳地区、南平地区、南平市。1960年2月至1962年8月、1970年7月至1975年3月曾两度与松溪县合并为松政县。
1990年，政和县总面积1749平方千米，总人口195900人，其中非农业人口19063人；辖2个镇、7个乡，112个行政村、4个居委会。
1996年，政和县面积1749平方千米，人口约20万人，辖5个镇、4个乡：熊山镇、东平镇、铁山镇、石屯镇、镇前镇、星溪乡、外屯乡、杨源乡、澄源乡。县政府驻熊山镇。
1998年，将铁山镇的岭腰等7个村析出设立岭腰乡。调整后，政和县辖5个镇、5个乡：熊山镇、东平镇、铁山镇、镇前镇、石屯镇、星溪乡、外屯乡、杨源乡、澄源乡、岭腰乡。
2000年第五次人口普查，政和县常住总人口193169人，其中：熊山镇32502人、东平镇23392人、石屯镇18558人、铁山镇19026人、镇前镇23838人、星溪乡15193人、外屯乡11368人、杨源乡15191人、澄源乡24640人、岭腰乡9461人。
2003年末，政和县户籍人口21.97万人，其中非农业人口3.59万人。辖5个镇、5个乡：熊山镇、东平镇、铁山镇、镇前镇、石屯镇、星溪乡、外屯乡、杨源乡、澄源乡、岭腰乡。
2006年5月26日，《福建省人民政府关于撤销政和县熊山镇建制设立熊山街道办事处的批复》（闽政文[2006]217号）同意撤销政和县熊山镇建制，设立熊山街道办事处。原熊山镇的行政区域为熊山街道办事处的行政区域，熊山街道办事处驻原熊山镇政府驻地胜利街330号。
至此，全县辖1个街道、4个镇、5个乡：熊山街道、东平镇、石屯镇、铁山镇、镇前镇、星溪乡、外屯乡、杨源乡、澄源乡、岭腰乡。县政府驻熊山街道。
2010年第六次人口普查，政和县常住总人口171715人，其中：熊山街道47617人，东平镇19331人，石屯镇16131人，铁山镇17432人，镇前镇15784人，星溪乡14788人，外屯乡7749人，杨源乡11294人，澄源乡14754人，岭腰乡6835人。